Para ter a garantia absoluta de que certos sites não poderão ser acessados pelas máquinas usadas em uma rede, ou mesmo em um computador caseiro, não é nada difícil.
Primeiro, se você tem rede wi-fi, e deseja bloquear determinados sites de toda a rede de computadores que se utiliza da mesma rede, basta entrar nas configurações de seu roteador, e alterar, dentro da sua Firewall, incluindo sites não permitidos.
Já para máquinas individuais, é ainda mais simples: você precisa entrar em seu navegador, no menu opções, e então configurações de internet, e adicionar os sites aos quais deseja proibir o acesso. Não se esqueça de bloquear todos os navegadores de internet, ou se não, basta trocar, por exemplo, do Internet Explorer para o Google Chrome, e será possível acessar o site que você deseja bloquear.
Garanta também que as suas configurações só possam ser trocadas com senha.